氧(yang)體(ti)法(fa)是處理(li)(li)含鉻(ge)廢(fei)水(shui)的最實用的方(fang)法(fa)之(zhi)一(yi),在(zai)處理(li)(li)含鉻(ge)廢(fei)水(shui)的過(guo)程(cheng)中(zhong)有(you)著較好(hao)的效(xiao)果。鐵氧(yang)體(ti)工藝的基(ji)本原(yuan)理(li)(li)、工藝的總體(ti)流程(cheng)與實際的廢(fei)水(shui)收集工藝流程(cheng)有(you)著緊密的聯系,其(qi)主要技(ji)術參數(shu)包括(kuo)硫酸亞鐵的投加量、投配比(bi)和反應時間(jian)。在(zai)氧(yang)化還原(yuan)的控制階段,需要對(dui)污水(shui)pH值進行測(ce)試(shi),基(ji)于此,本文(wen)進一(yi)步分析電鍍(du)含鉻(ge)廢(fei)水(shui)處理(li)(li)技(ji)術現狀與發展(zhan)趨勢。
引言
處理(li)(li)含鉻(ge)的(de)(de)(de)(de)污(wu)水(shui)(shui)時(shi)(shi),多采用電鍍方式(shi),這(zhe)種方式(shi)的(de)(de)(de)(de)優勢主要是設備簡單、投資小(xiao),同(tong)時(shi)(shi),化(hua)學(xue)品(pin)成(cheng)本低、處理(li)(li)能力較(jiao)好,并具備良(liang)好的(de)(de)(de)(de)清洗效果,污(wu)水(shui)(shui)處理(li)(li)的(de)(de)(de)(de)有(you)效性可達(da)99.99%。對(dui)于使用化(hua)學(xue)用品(pin)的(de)(de)(de)(de)處理(li)(li)過程(cheng)而言,必須(xu)保證(zheng)(zheng)處理(li)(li)后的(de)(de)(de)(de)廢(fei)水(shui)(shui)排放(fang)達(da)標(biao),同(tong)時(shi)(shi)符合行業標(biao)準及(ji)國(guo)家規(gui)定。含有(you)鉻(ge)物質(zhi)的(de)(de)(de)(de)廢(fei)水(shui)(shui),也必須(xu)對(dui)排放(fang)環(huan)節進(jin)行積極的(de)(de)(de)(de)檢測,同(tong)時(shi)(shi)注重對(dui)鉻(ge)衍生污(wu)泥的(de)(de)(de)(de)質(zhi)量核(he)查,進(jin)一步避免造成(cheng)二次污(wu)染。但(dan)是,當(dang)(dang)鐵氧體(ti)工(gong)藝用于復雜的(de)(de)(de)(de)污(wu)水(shui)(shui)處理(li)(li)時(shi)(shi),處理(li)(li)后必須(xu)對(dui)其成(cheng)分(fen)進(jin)行科(ke)學(xue)的(de)(de)(de)(de)鑒定,保證(zheng)(zheng)廢(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)質(zhi)量,在必要時(shi)(shi)間段可以對(dui)廢(fei)水(shui)(shui)進(jin)行適當(dang)(dang)的(de)(de)(de)(de)回收利用,提高廢(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)處理(li)(li)效果。因此,在保證(zheng)(zheng)環(huan)境質(zhi)量的(de)(de)(de)(de)同(tong)時(shi)(shi),提高處理(li)(li)技(ji)術是其研究工(gong)作的(de)(de)(de)(de)核(he)心目(mu)標(biao)。
1鐵氧體法處(chu)理(li)電鍍廢(fei)水的處(chu)理(li)技術現狀
由于大多數含鎳和鉻(ge)(ge)(ge)的(de)廢水來(lai)自電鍍行業(ye),因此,現階段(duan)許多電鍍和酸洗(xi)企業(ye)都高度重(zhong)(zhong)視廢水處理環(huan)(huan)節,這一環(huan)(huan)節的(de)技術發展(zhan)尤(you)為重(zhong)(zhong)要,不(bu)僅(jin)關系到含鉻(ge)(ge)(ge)和鎳廢水的(de)實際含量(liang),還將(jiang)導(dao)致環(huan)(huan)境(jing)問題(ti)與健康問題(ti)。其中,如果(guo)對鉻(ge)(ge)(ge)和鎳的(de)控制不(bu)達標,很可能(neng)造成嚴重(zhong)(zhong)的(de)環(huan)(huan)境(jing)污染事故,因此,必須對重(zhong)(zhong)金屬在(zai)廢水中的(de)含量(liang)進行必要的(de)檢測。此外,重(zhong)(zhong)金屬作為一種重(zhong)(zhong)要的(de)化學要素,參與了世界(jie)的(de)構成,如果(guo)把控不(bu)得當(dang),將(jiang)會引(yin)起鎳和鉻(ge)(ge)(ge)資(zi)源的(de)流失。
近年(nian)來(lai),有(you)(you)報道使用電解還(huan)原法(fa)(fa)、化學沉淀(dian)法(fa)(fa)、活性炭(tan)吸附和反(fan)滲透法(fa)(fa)來(lai)處理污水中(zhong)(zhong)的鉻,雖然上述方法(fa)(fa)各有(you)(you)優點,但也有(you)(you)一些缺點,例如,電化學方法(fa)(fa)耗電量大(da)、加工成(cheng)本(ben)高(gao)(gao);此外,還(huan)有(you)(you)反(fan)應所(suo)需要(yao)的實際時間遠遠高(gao)(gao)于(yu)預測時間等一系列問題。鐵氧法(fa)(fa)近年(nian)來(lai)作為從(cong)濕法(fa)(fa)冶金行業轉(zhuan)變過(guo)來(lai)的技術,在針對廢水中(zhong)(zhong)重金屬的去除中(zhong)(zhong)有(you)(you)著良好的效果和應用前景(jing)。未來(lai)通過(guo)逐步完善(shan)工藝參數(shu),通過(guo)合作與交流提高(gao)(gao)工藝可(ke)執行性。
2鐵氧體法處理廢水(shui)工藝(yi)原理與流程
2.1原理
在(zai)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)處理(li)(li)過程(cheng)中(zhong)(zhong),電鍍含鉻廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)起著兩個(ge)作用(yong),一(yi)(yi)個(ge)以減少鉻在(zai)凝結和共沉淀(dian)等(deng)重金屬(shu)(shu)氫氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物,另一(yi)(yi)個(ge)是金屬(shu)(shu)的(de)(de)(de)氫氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物重型鐵(tie)(tie)氧(yang)(yang)體形(xing)(xing)成體,實(shi)現污水(shui)(shui)(shui)(shui)凈化(hua)(hua)的(de)(de)(de)作用(yong)。劑量(liang)是關(guan)鍵(jian)過程(cheng)控(kong)(kong)制(zhi)參數之一(yi)(yi),必須將cr(VI)完全轉化(hua)(hua)為(wei)鐵(tie)(tie)氧(yang)(yang)體,還原反應和鐵(tie)(tie)氧(yang)(yang)體形(xing)(xing)成階(jie)段(duan)的(de)(de)(de)理(li)(li)論(lun)劑量(liang)質(zhi)量(liang)比(bi)分(fen)別(bie)為(wei)亞鐵(tie)(tie):Cr(VI)的(de)(de)(de)為(wei):16.04:1和10.39:1。在(zai)目前的(de)(de)(de)操作中(zhong)(zhong),需對工(gong)業廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)重金屬(shu)(shu)實(shi)際劑量(liang)進行調(diao)控(kong)(kong),在(zai)保證科學性的(de)(de)(de)同時合理(li)(li)把握劑量(liang)。通常質(zhi)量(liang)比(bi)為(wei)28:1至31:1,在(zai)經濟上(shang)是合理(li)(li)的(de)(de)(de);當(dang)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)中(zhong)(zhong)含有(you)除鉻以外的(de)(de)(de)其他重金屬(shu)(shu)離(li)子,硫酸亞鐵(tie)(tie)理(li)(li)論(lun)劑量(liang)應當(dang)疊加污水(shui)(shui)(shui)(shui)中(zhong)(zhong)重金屬(shu)(shu)的(de)(de)(de)每(mei)個(ge)離(li)子的(de)(de)(de)理(li)(li)論(lun)劑量(liang)的(de)(de)(de)值并且應針對特(te)定條件進行調(diao)整,比(bi)如(ru),廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)水(shui)(shui)(shui)(shui)質(zhi),重金屬(shu)(shu)離(li)子的(de)(de)(de)濃度和種類(lei)等(deng)。
硫酸(suan)亞鐵(tie)(tie)的(de)投(tou)加方式有(you)一(yi)次(ci)(ci)和(he)兩次(ci)(ci)兩種(zhong),一(yi)次(ci)(ci)投(tou)加的(de)污水(shui)處理效率雖然高,但(dan)藥物殘(can)留嚴重(zhong),可(ke)能導致(zhi)一(yi)系列問(wen)題,其(qi)中包括藥劑過量、反應不完(wan)全、導致(zhi)廢水(shui)含鹽量高等現象。基于(yu)此,可(ke)以運用的(de)兩次(ci)(ci)投(tou)加的(de)方法,第一(yi)劑量是亞鐵(tie)(tie)量約占總量的(de)2/3。另外,根據實際的(de)重(zhong)金屬處理總量,在(zai)調整(zheng)重(zhong)金屬離子的(de)過程中,還需要保證鐵(tie)(tie)氧體制(zhi)成容器(qi)的(de)安(an)全性,將(jiang)其(qi)轉化為鐵(tie)(tie)氧體以達到(dao)水(shui)的(de)凈(jing)化目的(de)。
添加(jia)硫(liu)酸亞(ya)鐵可(ke)選(xuan)擇干法(fa)(fa)或濕法(fa)(fa)。當(dang)加(jia)入到管(guan)中,為(wei)了(le)更好的(de)混合(he)藥劑和污(wu)水,而不會阻塞管(guan)和閥門等,優選(xuan)使用濕式投加(jia),硫(liu)酸亞(ya)鐵的(de)濃(nong)度通(tong)常為(wei)約0.7摩爾/L。干式投加(jia)時(shi),可(ke)以結合(he)混合(he)攪拌器,促進污(wu)水和藥劑的(de)充分反應(ying),同時(shi)對其(qi)進行安全(quan)檢測,在保證安全(quan)的(de)前(qian)提下(xia)促使其(qi)混合(he)并反應(ying),這是(shi)遵循連續工藝必須(xu)原則(ze)。
2.2處理(li)流程
根(gen)據已知的(de)廢水量,結合實際的(de)重金屬含(han)量,逐步(bu)控制廢水的(de)達標(biao)率,可以結合污水中鉻離子含(han)量,其(qi)處理流程又可分為(wei)連續(xu)式(shi)和間歇式(shi)。比如廢水量為(wei)10m3/d,鉻離子濃(nong)度大于35.3mg/L.常采用連續(xu)式(shi),其(qi)他濃(nong)度和水量過程恰(qia)恰(qia)相反(fan)。
此外,連續工藝也適用(yong)于混合廢水(shui)處理,鉻離子和其他重(zhong)金(jin)屬離子的波動(dong)范圍很大,但需要必要的檢(jian)測和配料(liao)設備確保污水(shui)處理的質量。
水熱合(he)成復合(he)鐵氧體實驗如下:取一定量的FeS04?7H20(AR國藥化學試劑(ji)有限公司),加入一定量的鎳鉻廢水,NaOH作為現階段經常使(shi)用(yong)的沉淀(dian)劑(ji),將溶液的pH調節至堿性(xing),首先置于圓形熱水瓶(ping)中,同(tong)時(shi),給以450rpm攪(jiao)拌的效果。根據混合(he)物,在給定溫度(du)下進行10分(fen)鐘至2小時(shi)的反(fan)應時(shi)間,反(fan)應后(hou),將最終溶液進行固液過濾(lv)(lv)(lv)分(fen)離,用(yong)原子(zi)吸(xi)收(shou)(shou)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)法(日本(ben),ShimadzuAA-7000)測(ce)量過濾(lv)(lv)(lv)器(qi)中鎳和鉻的含量,用(yong)蒸餾水反(fan)復洗滌固體流體分(fen)離后(hou)的濾(lv)(lv)(lv)餅,并進行回收(shou)(shou)。
3鐵氧體法(fa)處理電鍍廢水的發展趨勢
3.1廢水(shui)酸(suan)堿度(du)的科學合理控制方面
從發展趨勢入手(shou),可知在鐵氧體(ti)處理廢(fei)水(shui)的(de)過程中,應(ying)高(gao)度(du)利用(yong)鐵氧體(ti)的(de)優勢,結合(he)(he)相關的(de)化學(xue)原(yuan)(yuan)理,對使(shi)其的(de)廢(fei)水(shui)反應(ying)結果進行(xing)記錄(lu),推測相關的(de)反應(ying)數(shu)據。當(dang)(dang)氧化還(huan)原(yuan)(yuan)時,根(gen)據Cr(VI)的(de)基本信(xin)息,通常應(ying)將pH控制(zhi)在3.16以下。為了使(shi)反應(ying)體(ti)系更徹底(di),使(shi)用(yong)3mol/L硫酸,將溶液控制(zhi)在pH2~3,適當(dang)(dang)運用(yong)冰醋酸,以促(cu)進反應(ying)的(de)發生,同時結合(he)(he)實(shi)際的(de)調節需求(qiu),保證(zheng)廢(fei)水(shui)處理反應(ying)在符合(he)(he)科學(xue)依(yi)據的(de)程度(du)范(fan)圍之內。
當cr(VI)在體系中(zhong)轉化(hua)為cr(III)時,則必須(xu)對廢(fei)水(shui)中(zhong)的(de)有效(xiao)含(han)量進行分析,掌握Fe2+的(de)含(han)量,并(bing)通過合理的(de)途徑(jing)避免其內部發生不必要(yao)的(de)氧化(hua),促進Fe3+和Cr3+一(yi)起與污水(shui)進行共沉(chen)(chen)淀反應。沉(chen)(chen)淀從綠色,深綠色和深棕色到鐵黑色是一(yi)個漸(jian)變的(de)過程(cheng),這一(yi)過程(cheng),不僅要(yao)觀察實際(ji)的(de)顏(yan)色加(jia)深現象(xiang)(xiang),還需記錄相關(guan)信息,如(ru)果出現Fe2+不能(neng)完全(quan)沉(chen)(chen)淀的(de)現象(xiang)(xiang),則需要(yao)進一(yi)步加(jia)檢(jian)查(cha)pH值。
3.2處理(li)污水的溫度方(fang)面
在(zai)廢水(shui)的(de)處理過程(cheng)中(zhong),溫(wen)度(du)的(de)把握是其(qi)中(zhong)非(fei)常重(zhong)要(yao)的(de)環節(jie),這一環節(jie)關系到氫氧(yang)化物的(de)脫水(shui)狀態(tai),必須引(yin)起(qi)高(gao)度(du)重(zhong)視(shi)。如果(guo)β-FeOOH易于單獨形成(cheng),鐵(tie)(tie)氧(yang)體形成(cheng)時間較長(chang),那么(me)很容易造成(cheng)內部的(de)結構松散,甚至導致鐵(tie)(tie)氧(yang)體的(de)磁性減弱,從而無法達(da)到回收鐵(tie)(tie)氧(yang)體的(de)效果(guo)。如果(guo)反應體系溫(wen)度(du)發生劇烈變化,需對其(qi)進行調(diao)控,保證溫(wen)度(du)在(zai)40℃左右,促進鐵(tie)(tie)素體的(de)形成(cheng),達(da)到堆積大且沉降快的(de)效果(guo)。
隨(sui)著(zhu)溶(rong)液pH的(de)(de)(de)增加,溶(rong)液中鎳和鉻的(de)(de)(de)量(liang)也會(hui)越來(lai)越少。這是因為(wei),當溶(rong)液呈酸性(xing)時鐵氧(yang)體(ti)(ti)不(bu)適合,及反(fan)應液體(ti)(ti)呈堿(jian)性(xing)時,才形成Fe(OH):和Pe(OH)形成鐵氧(yang)體(ti)(ti)。此(ci)時,若(ruo)采用不(bu)恰(qia)當的(de)(de)(de)快速加熱,非常高的(de)(de)(de)溫(wen)(wen)度(du)(du)會(hui)加速系統(tong)響應和Fe2+過(guo)量(liang)的(de)(de)(de)速度(du)(du)被轉(zhuan)換成的(de)(de)(de)Fe3+,這樣的(de)(de)(de)Fe2+在(zai)系統(tong)將不(bu)充分,鐵氧(yang)體(ti)(ti)磁性(xing)會(hui)減(jian)弱,并(bing)產(chan)生(sheng)(sheng)大(da)量(liang)的(de)(de)(de)氣溶(rong)膠,它會(hui)影響操作(zuo)人(ren)員(yuan)的(de)(de)(de)健康并(bing)污(wu)染周圍環境。一些研究已經表(biao)明(ming),將系統(tong)溫(wen)(wen)度(du)(du)控制(zhi)在(zai)70℃左右(you),轉(zhuan)換為(wei)1?2小(xiao)時,沉(chen)降時間(jian)為(wei)30?50分鐘,可以生(sheng)(sheng)成小(xiao)體(ti)(ti)積(ji)的(de)(de)(de),密(mi)實(shi)易脫水的(de)(de)(de)鐵氧(yang)體(ti)(ti)。在(zai)實(shi)際的(de)(de)(de)操作(zuo)過(guo)程中,將溫(wen)(wen)度(du)(du)控制(zhi)在(zai)65-75℃之(zhi)間(jian)是經濟的(de)(de)(de),這不(bu)會(hui)導致能量(liang)損失并(bing)減(jian)少二(er)次污(wu)染。